【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】綠電驅(qū)動CO2催化轉(zhuǎn)化制高值化學(xué)品是實現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的重要途徑。當(dāng)前，大多數(shù)研究采用堿性或中性電解質(zhì)，用于抑制競爭性析氫反應(yīng)的同時促進(jìn)CO2還原反應(yīng)。然而在大電流密度反應(yīng)條件下，催化劑表面無論是發(fā)生CO2還原反應(yīng)還是析氫反應(yīng)，H+的快速消耗都會使局部處于強(qiáng)堿環(huán)境，輸入的大部分CO2并沒有被還原，而是通過與OH-反應(yīng)生成碳酸鹽，進(jìn)而導(dǎo)致催化劑表面可用的CO2顯著減少，析氫反應(yīng)占主導(dǎo)，CO2單程碳效率較低，阻礙CO2電還原的實際應(yīng)用。在酸性電解質(zhì)中電還原CO2能夠有效規(guī)避CO2損失問題，但面臨嚴(yán)重析氫副反應(yīng)。因此發(fā)展酸性體系下高效CO2電催化轉(zhuǎn)化是CO2資源化利用的重要研究方向。
 

　　針對以上問題，上海高等研究院(以下簡稱“上海高研院”)魏偉、陳為研究員團(tuán)隊通過采用分層次微/納米結(jié)構(gòu)銀中空纖維透散電極系統(tǒng)研究了催化劑微環(huán)境(如局部K+/H+和CO2濃度)對酸性介質(zhì)(pH = 1)中CO2電還原性能的影響。研究成果以“Ampere-level CO2 electroreduction with single-pass conversion exceeding 85% in acid over silver penetration electrodes”為題發(fā)表在Nature Communications上。
 

　　電化學(xué)實驗結(jié)果和密度泛函理論計算表明：1)酸性電解質(zhì)中高濃度K+的存在控制并促進(jìn)了高效CO2還原反應(yīng)的發(fā)生；2)銀中空纖維電極的獨(dú)特構(gòu)型能夠誘導(dǎo)可控的CO2輸入，協(xié)調(diào)了強(qiáng)酸電解液中銀活性位點的CO2/H+平衡，有利于CO2活化和關(guān)鍵中間體*COOH的形成，從而促進(jìn)了CO的生成。通過優(yōu)化陰極組成(H+/K+濃度)和輸入CO2流速，在強(qiáng)酸性電解液中，獲得了4.3 A /cm2的CO電流密度和95%的CO法拉第效率，CO2單程碳效最高可達(dá)87%，并在2 A/cm2大電流下穩(wěn)定運(yùn)行超200 h，具有良好的實際應(yīng)用前景。
 

　　該工作為酸性體系下高效CO2電催化轉(zhuǎn)化研究提供了新思路。論文第一作者為上海高研院李守杰博士、董笑博士(共同一作)和吳鋼鋒博士(共同一作)。上述研究得到了科技部催化科學(xué)重點專項、中國科學(xué)院潔凈能源先導(dǎo)專項、上海市科技委員會碳中和項目以及內(nèi)蒙科技廳重大項目等經(jīng)費(fèi)支持。(圖/文 李守杰、董笑、陳為)
 

圖1. 銀中空纖維透散電極酸性CO2電還原示意圖