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摘要多色可調(diào)發(fā)光材料因其在顯示器件、動態(tài)防偽、智能傳感以及生物成像等領(lǐng)域的重要應(yīng)用價值而備受關(guān)注。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,吉林大學(xué)物理學(xué)院高壓與超硬材料全國重點實驗室/綜合極端條件高壓科學(xué)中心鄒勃教授團(tuán)隊楊新一教授課題組與中科院大連化學(xué)物理研究所田文明教授、吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院白福全教授等人合作,在金屬-有機(jī)框架(MOFs)材料的多色可調(diào)熒光/磷光領(lǐng)域取得重要突破。通過壓強(qiáng)工程調(diào)控鎘基金屬-有機(jī)框架(MOFs)材料的電荷轉(zhuǎn)移動力學(xué),實現(xiàn)單組份MOFs材料Cd(BDC)(DMF)的高效多色可調(diào)熒光/磷光發(fā)射。相關(guān)成果以“Space-Confined Charge Transfer Turns on Multicolor Emission in Metal-Organic Frameworks via Pressure Treatment”為題發(fā)表在《Nature Communications》(Nat. Commun. 2025, 16, 4166)上。
 
  多色可調(diào)發(fā)光材料因其在顯示器件、動態(tài)防偽、智能傳感以及生物成像等領(lǐng)域的重要應(yīng)用價值而備受關(guān)注。MOFs材料憑借其動態(tài)可調(diào)的孔道結(jié)構(gòu)、可定制的功能基元,以及豐富的電子躍遷模式,為構(gòu)建智能響應(yīng)型發(fā)光材料提供了獨特的平臺優(yōu)勢。然而,在單組分本征發(fā)光MOFs體系中,如何精準(zhǔn)調(diào)節(jié)分子構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)和激發(fā)態(tài)弛豫過程,進(jìn)而實現(xiàn)發(fā)光波長和強(qiáng)度的動態(tài)調(diào)控一直是該領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵科學(xué)問題。此前,楊新一教授課題組基于壓強(qiáng)處理工程成功實現(xiàn)了MOFs材料的單色熒光增強(qiáng)(Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202210836; Adv. Funct. Mater. 2023, 33, 2300109)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)MOFs材料藍(lán)色發(fā)光并截獲(Adv. Mater. 2023, 35, 2211729)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)MOFs材料多色發(fā)光并截獲(Adv. Mater. 2024, 36, 2403281)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)MOFs材料雙熒光態(tài)的非摻雜白光并截獲(Nano Lett. 2024, 24, 9898-9905)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)非摻雜MOFs材料熒光磷光雙發(fā)射白光并截獲(Nat. Commun. 2025, 16, 696)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)有機(jī)小分子白光發(fā)射并截獲(Nat. Commun. 2024, 15, 7778)、壓強(qiáng)誘導(dǎo)有機(jī)小分子藍(lán)光發(fā)射并截獲(Laser & Photonics Rev., 2025, 19, 2401537; Laser & Photonics Rev., 2025 19, 2401173)。基于前期對材料光物理過程的有效調(diào)控,如何利用壓強(qiáng)處理工程在常壓下實現(xiàn)材料多色可調(diào)且高效的發(fā)光,一直是團(tuán)隊追求的目標(biāo)。
 
  在本工作中,楊新一教授課題組選擇以具有雙配體構(gòu)型的Cd(BDC)(DMF)材料為研究對象,利用壓強(qiáng)處理實現(xiàn)其長程電荷轉(zhuǎn)移向短程電荷轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)換,進(jìn)而在常壓下開啟高效的多色可調(diào)熒光/磷光發(fā)射。原位高壓光譜表征與第一性原理計算分析表明,壓強(qiáng)處理顯著增強(qiáng)MOFs框架中氫鍵相互作用,并實現(xiàn)配體間電荷轉(zhuǎn)移從長程到短程的空間限域。增強(qiáng)的氫鍵有效地提高了框架的剛性,限制了非輻射躍遷能量損耗?臻g限域的電荷轉(zhuǎn)移不僅具有更強(qiáng)的輻射躍遷振子強(qiáng)度,表現(xiàn)出更小的單重態(tài)-三重態(tài)能隙,還布局于空間取向相互垂直的配體,實現(xiàn)自旋-軌道電荷轉(zhuǎn)移系間竄越大幅增強(qiáng)。通過多級壓強(qiáng)處理調(diào)控電荷轉(zhuǎn)移動力學(xué),有效調(diào)節(jié)自旋-軌道電荷轉(zhuǎn)移系間竄越,成功實現(xiàn)熒光-磷光占比的精準(zhǔn)調(diào)控。此工作利用不同程度的壓強(qiáng)處理在環(huán)境條件下開啟了Cd(BDC)(DMF)高效的藍(lán)-綠-白光發(fā)射,為環(huán)境條件下高效多色發(fā)光材料的設(shè)計和開發(fā)提供了新策略。
 
圖:通過壓強(qiáng)處理工程開啟Cd(BDC)(DMF)的高效多色可調(diào)熒光/磷光發(fā)射。
 
  吉林大學(xué)物理學(xué)院高壓與超硬材料全國重點實驗室張婷博士后和中科院大連化學(xué)物理研究所尹延峰博士后為本文的共同第一作者,本文通訊作者為吉林大學(xué)高壓與超硬材料全國重點實驗室/綜合極端條件高壓科學(xué)中心楊新一教授、鄒勃教授、中科院大連化學(xué)物理研究所田文明教授和吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院白福全教授。該工作得到了國家重點研發(fā)計劃項目和國家自然科學(xué)基金項目的資助,同時也得到了上海光源同步輻射BL15U1線站和國家重大科技基礎(chǔ)設(shè)施-綜合極端條件實驗裝置B1和B2線站的大力支持。

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