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室溫鈉硫(RT Na-S)電池,由于硫正極材料的高理論比容量以及豐富的自然儲(chǔ)存量等優(yōu)勢(shì)近年來(lái)備受關(guān)注。但是由于硫的導(dǎo)電性差,多硫化鈉在電解液中溶解穿梭等問(wèn)題的存在,導(dǎo)致RT Na-S電池容量衰減快、庫(kù)侖效率低、自放電嚴(yán)重,限制了RT Na-S電池的實(shí)際應(yīng)用。
近年來(lái),已有大量報(bào)道采用硫/碳復(fù)合材料作為RT Na-S電池正極,以提高電極導(dǎo)電性和抑制多硫化物的溶解問(wèn)題,但多硫化物的形成及其導(dǎo)致的容量衰減仍然是RT Na-S電池研究開發(fā)的挑戰(zhàn)。理論上,以Na2S為反應(yīng)產(chǎn)物,且不形成多硫化物的一步Na-S反應(yīng)將會(huì)是RT Na-S電池設(shè)計(jì),不僅會(huì)獲得高比容量和長(zhǎng)循環(huán)壽命,還能極大地改善自放電。
南京理工大學(xué)夏暉、蘇州大學(xué)晏成林及合作者針對(duì)這一問(wèn)題利用超微孔限域?qū)崿F(xiàn)了一步反應(yīng)的RT Na-S電池。研究發(fā)現(xiàn):當(dāng)S以小硫分子形式進(jìn)入碳微孔后,由于微孔的幾何尺寸限域,只有二維結(jié)構(gòu)的Na2S分子可以在~0.5 nm微孔中形成,從而實(shí)現(xiàn)了一步反應(yīng)。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Advanced Science(DOI: 10.1002/advs.201903246)上。夏老師實(shí)驗(yàn)室使用我公司的產(chǎn)品有箱式爐,管式爐,行星式球磨機(jī)。
研究者以咖啡渣為原材料,在經(jīng)碳化、活化處理后得到以~0.5nm狹縫型超微孔為主體的多孔碳材料。以該碳材料作為硫的載體,在負(fù)載40wt%的硫單質(zhì)(ACC-40S)時(shí),硫單質(zhì)主要以小硫分子(S2-4)的形式進(jìn)入超微孔內(nèi)部。將該硫碳復(fù)合材料應(yīng)用于RT Na-S電池,通過(guò)原位紫外測(cè)試(In situ UV-vis spectrometer Measurements)以及密度泛函理論(DFT)計(jì)算的輔助證明,在整個(gè)充放電過(guò)程中,多硫化物中間產(chǎn)物的形成被抑制,該體系僅有一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物出現(xiàn)即:Na2S。計(jì)算結(jié)果表明,當(dāng)微孔尺寸小于0.75 nm時(shí),即使是最小的多硫化物Na2S2分子的形成也是熱力學(xué)不穩(wěn)定的,只有二維分子結(jié)構(gòu)的Na2S分子可以自由形成,說(shuō)明利用微孔限域可以有效實(shí)現(xiàn)從S單質(zhì)到Na2S的一步反應(yīng)。該反應(yīng)機(jī)制使得ACC-40S電極在RT Na-S電池中,在0.1C電流密度下,獲得1492mAh g-1的高可逆比容量和長(zhǎng)循環(huán)壽命(2000次循環(huán)后95%容量保持率 )。更為重要的是,采用ACC-40S電極的RT Na-S電池也表現(xiàn)出極低的自放電,其容量日衰減率僅為0.17%,使其在大規(guī)模儲(chǔ)能中具有潛在的應(yīng)用前景。
本工作為室溫鈉硫電池硫正極多孔碳載體材料的設(shè)計(jì)提供了新思路,為抑制多硫化物形成,特別是微孔限域策略提供了理論依據(jù)。
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